草甘膦助劑的選擇與展望
草甘膦在我國應(yīng)用已十分廣泛, 隨著日益提高的環(huán)保要求、對水生生物低毒化、提高產(chǎn)品藥效、不同應(yīng)用目的及特定市場要求等多種因素影響, 對草甘膦產(chǎn)品的劑型研發(fā)也相應(yīng)提出了新的要求。為了保持產(chǎn)品在市場的競爭能力和適應(yīng)未來市場需求, 在開發(fā)和發(fā)展合適草甘膦劑型方面進行了大量的探索和研究, 出現(xiàn)了一些新的制劑類型和應(yīng)用方式, 為在生產(chǎn)實踐中更合理地應(yīng)用和提高藥效, 我們就不同類型的助劑對草甘膦制劑的影響做一些簡單介紹, 以期在配方研制及試驗過程中收到更大的效益。
1 助劑影響草甘膦制劑的理論依據(jù)
1. 1 助劑對草甘膦活性的作用機理
草甘膦是一種葉面噴施、內(nèi)吸性傳導(dǎo)型除草劑。它的除草效果優(yōu)劣很大程度上取決于選用合適優(yōu)良的助劑。助劑可以幫助改善草甘膦制劑的理化性能, 同時提高草甘膦的除草活性。助劑的主要作用是: 降低藥滴與葉片表面蠟質(zhì)層間的界面張力和接觸角, 使藥滴順利地鋪展開; 增強滴滲透葉片表面蠟質(zhì)層的能力, 以便藥滴順利進入植物體內(nèi)或是促進植物對藥滴的吸收。
2 不同類型助劑的特點
草甘膦是一種低毒、廣譜、高效非選擇性芽后除草劑, 能在植物體內(nèi)傳導(dǎo), 但只能適用于葉面噴灑才能顯現(xiàn)除草活性。目前用于草甘膦的助劑類型主要有: 牛油脂肪胺乙氧基化物、烷基多糖苷內(nèi)、脂肪醇乙氧基化物、有機硅、甜菜堿、增效劑等。
2. 1 牛油脂肪胺乙氧基化物
由牛脂胺和環(huán)氧乙烷聚合而得。是目前為止應(yīng)用最廣、歷時最長者(Tallow amine EO 15-20)。它是孟山都公司最先采用迄今仍被廣泛應(yīng)用的草甘膦專用助劑。牛脂胺聚氧乙烯醚不僅能促進草甘膦的吸收, 還改善其在植物內(nèi)部組織中的傳導(dǎo)。值得指出, 如若助劑量添加合適, 使用對象和條件恰當, 不僅能提高植物組織內(nèi)部傳導(dǎo)的草甘膦絕對量, 還能提高相對于攝入的草甘膦傳導(dǎo)量。多種文獻報道孟山都公司的草甘膦異丙胺鹽41%水劑就是運用牛脂胺助劑高傳導(dǎo)性的特點贏得市場。具體表現(xiàn)為良好的田間藥效, 耐雨水沖刷, 具有增效明顯、低溫藥效穩(wěn)定、制劑穩(wěn)定性可靠及性價比高的優(yōu)點, 對皮膚和眼睛有較大的刺激性, 對魚類等水生生物有較高的毒性。為此, 近年市場上已經(jīng)陸續(xù)出現(xiàn)其替代商品。
2. 2 烷基多糖苷(簡稱APG)
結(jié)構(gòu)如下:
是由可再生資源天然脂肪醇和葡萄糖合成的, 是一種性能較全面的新型非離子表面活性劑, 兼具普通非離子和陰離子表面活性劑的特性, 具有高表面活性、良好的生態(tài)安全性和相溶性, 是國際公認的首選“綠色” 功能性表面活性劑是一種植物源性綠色表面活性劑。烷基糖苷不僅性能溫和無毒, 并且能完全生物降解具有極好的環(huán)境友好性, 是傳統(tǒng)助劑烷基酚、脂肪胺聚氧乙烯醚類最有希望的替代產(chǎn)品之一。國內(nèi)多家草甘膦制劑生產(chǎn)商在異丙銨鹽,銨鹽, 甚至鉀鹽水劑的配方研發(fā)過程中都采用APG作為研發(fā)對象, 搶占低端市場。但相比牛脂胺類的表面活性劑, 增效作用不強, 包裝時容易產(chǎn)生泡沫。
2. 3 有機硅類助劑
對降低溶液表面張力的能力遠遠高于常規(guī)表面活性劑, 能極大促進藥劑擴散, 甚至可以使藥劑通過氣孔進入植物組織,從而提高藥效。有機硅主要成分為聚醚改性三硅氧烷化合物, 該類化合物對水溶液pH相當敏感, 在pH<5或pH>9的情況下都極易縮聚而失去作用, 因此在草甘膦異丙胺鹽水劑的配制過程中添加有機硅助劑不但沒有增效作用, 反而在制劑的冷熱貯過程中會有少許附壁物生成, 影響制劑的外觀。所以有機硅及其他增效劑一般作為噴霧助劑應(yīng)用。
2. 4 甜菜堿類助劑
采用脂肪族叔胺的季銨化作用, 即將N-烷基-N,N二甲胺與氯乙酸鈉在水溶液中反應(yīng)。分子式:RN+(CH3)2CH2COO-式中R是碳數(shù)為12~18。由于其親水基團引入了易水解的酰胺基團, 具有較快的生物降解速度, 其產(chǎn)生的泡沫量略低于糖苷類助劑, 在制劑中的應(yīng)用效果較好, 完全符合環(huán)境友好型農(nóng)藥制劑的加工應(yīng)用。但甜菜堿類助劑對草甘膦不同的鹽及含量的制劑的通用性較差, 大多用于異丙胺鹽, 其他鹽類效果一般。
3 不同類型的草甘膦鹽對助劑的特性需求分析
3. 1 草甘膦銨鹽水劑
在草甘膦銨鹽33%的配方研制過程中, 助劑的篩選首要的就是耐鹽能力強, NS-33A就是為草甘膦銨鹽水劑的專用助劑, 其主要成分為APG與其他助劑的復(fù)配物, 該制劑潤濕、滲透、黏附及沉積能力表現(xiàn)很好,在草甘膦銨鹽33%的配制應(yīng)用過程中有其優(yōu)越性, 是銨鹽助劑的首選助劑。
3. 2 草甘膦異丙胺鹽水劑
在草甘膦異丙胺鹽41%的配制過程中, 對助劑的要求較低, 添加不同類型的助劑及各種復(fù)配助劑都能達到制劑的穩(wěn)定要求, 主要看市場對制劑的需求方向。該產(chǎn)品經(jīng)過30多年的應(yīng)用仍然是目前最為廣泛的草甘膦制劑品種, 并成為評判和衡量草甘膦其他劑型及助劑藥效性能的公認標準。
3. 3 草甘膦鉀鹽水劑
瑞士先正達生產(chǎn)的草甘膦鉀鹽43%水劑制劑很穩(wěn)定, 已經(jīng)在市場上有一定推廣, 國內(nèi)國外其他助劑公司也在積極研究開發(fā)相關(guān)助劑, 但目前還需待進一步的研究。
3. 4 草甘膦銨鹽可溶粒劑
目前我們配制草甘膦可溶粒劑采用濕法擠壓, 他對助劑的適用性比銨鹽水劑要廣很多。甜菜堿類助劑應(yīng)用于濕法擠壓中造粒成型率較低, 造粒不夠流暢, 粉末較多, 可在粘結(jié)劑中添加適量的APG用來粘結(jié); 用牛脂胺助劑潤濕性能很好, 只需加入少許水捏合, 可與甜菜堿復(fù)配使用無需APG粘結(jié),造成的粒子外觀很飽滿且吸潮率很低。



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